Abschnitt 5.5 - 5.5 Messunsicherheit
Die erweiterte Messunsicherheit wird unter Berücksichtigung aller relevanten Einflussgrößen nach DIN EN 482 [1] und DIN EN 1076 [2] abgeschätzt. Die Ergebnisunsicherheit des Gesamtverfahrens und damit auch des Analysenergebnisses setzt sich im Wesentlichen zusammen aus den Unsicherheitsbeträgen des Probeluftvolumens unter Berücksichtigung des Probenahmewirkungsgrades für die E-Fraktion, des Extraktionsvolumens, der Wiederfindungen und der Einflüsse auf die Messwerte, insbesondere die Streuung der Kalibrierfunktion und die laborinterne Reproduzierbarkeit (Präzision).
In Tabelle 9 sind die im Bottom-up-Verfahren ermittelten, einzelnen Messunsicherheitsbeträge dargestellt. Da die Unsicherheiten der Messwerte (Einheit ng/ml) von deren Höhe abhängen, wurden diese in hoch, mittel und niedrig unterschieden (entsprechend den Kalibrierniveaus 7, 4 und 2; siehe auch Tabellen 2 bzw. 3).
Tabelle 9:
Messunsicherheitsbeträge der Amine, Angaben in %
| Amin | Probeluftvolumen | Extraktionsvolumen | Lagerung | Messwert | ||
|---|---|---|---|---|---|---|
| hoch | mittel | niedrig | ||||
| o-Toluidin | 9,2 | 0,9 | 3,3 | 8,0 | 6,9 | 10,2 |
| m-Toluidin | 3,2 | 7,1 | 7,0 | 10,3 | ||
| p-Toluidin | 4,5 | 8,2 | 7,0 | 11,1 | ||
| 1-Naphthylamin | 4,8 | 7,5 | - | - | ||
| 2-Naphthylamin | 5,2 | 9,8 | 8,3 | 13,7 | ||
| 2-Aminobiphenyl | 2,6 | 9,6 | 8,7 | 12,8 | ||
| 3-Aminobiphenyl | 3,3 | 8,7 | 5,5 | 10,1 | ||
| 4-Aminobiphenyl | 4,8 | 9,9 | 5,3 | 11,6 | ||
Hinsichtlich der Lagerung wurden die unter Abschnitt 5.3 genannten Einschränkungen für die beiden Naphthylamine berücksichtigt. Als Wiederfindungswert wurde mit Ausnahme der Naphthylamine jeweils der Mittelwert der 3 Wiederfindungsversuche (siehe Tabelle 6) zugrunde gelegt.
Für die kombinierten und die erweiterten Messunsicherheiten ergeben sich aus den einzelnen Unsicherheitsbeträgen die in Tabelle 10 aufgeführten stoff- und konzentrationsabhängigen Werte.
Tabelle 10:
Ermittlung der erweiterten Messunsicherheiten des Gesamtverfahrens, Angaben in %
| Amin | kombinierte Messunsicherheit Analysenergebnis | erweiterte Messunsicherheit Analysenergebnis | ||||
|---|---|---|---|---|---|---|
| hoch | mittel | niedrig | hoch | mittel | niedrig | |
| o-Toluidin | 11,5 | 11,3 | 13,7 | 23 | 23 | 27 |
| m-Toluidin | 11,4 | 11,3 | 13,7 | 23 | 23 | 27 |
| p-Toluidin | 12,0 | 11,8 | 14,8 | 24 | 24 | 30 |
| 1-Naphthylamin | 12,8 | - | - | 26 | - | - |
| 2-Naphthylamin | 14,4 | 13,4 | 17,3 | 29 | 27 | 35 |
| 2-Aminobiphenyl | 13,5 | 12,9 | 16,0 | 27 | 26 | 32 |
| 3-Aminobiphenyl | 11,4 | 11,0 | 13,9 | 23 | 22 | 28 |
| 4-Aminobiphenyl | 11,9 | 11,5 | 14,6 | 24 | 23 | 29 |
| zugehörige Konzentration in μg/m3 | 100 | 8,3 | 1,0 | 100 | 8,3 | 1,0 |
Die erweiterte Messunsicherheit liegt somit für alle Amine zwischen 22 und 33 %. Die zugehörige Konzentration der Analysenergebnisse ergibt sich aus einer Probenahmedauer von 2 Stunden.